Когда пишется соединительная гласная О, а когда Е?

В корнях с чередованием гласным е-и пишется и, если после корня идет суффикс - а-. В остальных случаях пишется е.

1. Если первый компонент сложного слова оканчивается на твердый согласный, то в качестве соединительной гласной выступает о, например: головокружение, пчеловод, севооборот

2. Если первый компонент сложного слова оканчивается на мягкий согласный или шипящий и [ц], то в качестве соединительной гласной на письме выступает е, например: пылесос, жизнерадостный, птицелов, дружелюбный ...