Почему сера проявляет четную, а хлор нечетную валентность?

Потому что сера располагается в 6 группе главной подгруппы периодической системы химических элементов. А это в свою очередь даёт понять, что на внешнем слое у серы 6 атомов (валентность), а это чётное число. А что касается хлора, то он в 7 группе главной подгруппы и значит у него на внешнем слое 7 электронов, а это нечётное число.